年齡：28歲參賽項目：桌球男單、男雙
第3度進軍奧運的蔣澎龍，也是我國近年在國際桌壇的領軍人物，在莊智淵還未打開知名度前，蔣澎龍和張雁書的雙打就曾於1999年達到頂點，同年公開賽雙打3冠2亞、單打1冠1亞，世界職業排名一度高居單、雙打雙料第1，2000年世界排名最高第3，這名智慧型天才球員，也被譽為我國對付歐洲2面弧圈打法最好的球員。
年齡：38歲參賽項目：男子標槍
雖然只有182公分、72公斤的身材，但捷克「槍神」澤萊茲尼恐怕已經是近代奧運最難突破的紀錄之一，他從1988年漢城奧運射金以來，已蟬連4屆奧運標槍金牌，連續11年全球無人匹敵，他強壯的手臂還在1996年被美國職棒亞特蘭大勇士隊相中，只可惜最後沒被選入球隊。
年齡：23歲參賽項目：男子體操
從「體操皇帝」李寧算起，李小鵬算是「李家軍」第5代接班人，專長地板、雙槓及鞍馬，從15歲征戰至今，共獲13面世界錦標賽及奧運的金牌，雅典奧運預估至少能再有2金入帳，屆時將超越其「開山祖師」李寧14金，成為中國運動史上奪得最多「世界性」大賽金牌的運動員。
163公分、52公斤「瘦小」的身材，讓李小鵬在空中動作輕盈、靈巧，再加上身體協調性佳、韻律感好，是他拿高分的最大本錢。
年齡：25歲
參賽項目：女子體操高低槓、全能
身高164公分，或許不算是頂尖的體操身材，但素有體操女皇之稱的霍爾金娜卻以高挑身材及率性而為個性，不僅在訓練之餘還參加戲劇演出，甚至1997年還接受《花花公子》裸體入鏡。她自1994年世錦賽就是全勤參賽，共獲10金9銀3銅，96年及2000年兩屆奧運也獲2金3銀，記者問她如何讓人印象深刻，她率性地說：「就做1個獨一無二的霍爾金娜。」
年齡：32歲
參賽項目：男子游泳50公尺及100公尺自由式
1992年巴塞隆納、1996年亞特蘭大奧運連摘50、100自雙金，素有俄羅斯「火箭人」之稱的他，1996年在莫斯科遭刺差點危及生命，2000年雪梨奧運才被霍根班德(Hoogenband)中斷霸業，但這名已移居澳洲且身兼俄羅斯奧會委員、A俄國泳協副主席的名將，去年世錦賽重返泳壇再摘50自金牌，他說：「我1991年在雅典開始參賽，假如今年也在這結束，將會是很奇妙的輪迴。」
年齡：34歲
參賽項目：女子風帆
台灣準備在雅典力拚首面奧運金牌，但香港卻早於1996年亞特蘭大奧運就由「風之后」李麗珊率先摘下奧運首金，並且於1998、2002年兩度亞運摘金，堪稱是香港奧運代表團戰績最傲人的戰將，她說：「這次去雅典只想快樂地去比賽，不會在意最後的名次。」
年齡：26歲參賽項目：桌球女單、女雙
左手橫拍、弧圈球結合快攻打法的王楠，是桌球天后鄧亞萍1996年退休後中國桌球靈魂人物，不僅個人心理素質佳、臨場情緒穩定，善於利用不同擊球節奏打亂對手步調。26歲的她自1995年進入中國代表隊以來，今年也邁入第10個年頭。
雪梨奧運，王楠囊括女子單、雙打2面金牌，衛冕是她在雅典奧運的目標，因為她想追平鄧亞萍在1992巴塞隆納、1996亞特蘭大2屆奧運所締造4金奇蹟。
